比熱

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比熱について

比熱容量（ひねつようりょう）とは、圧力または体積一定の条件で、単位質量の物質を単位温度上げるのに必要な熱量のこと。単位はJ kg−1K−1もしくはJ g−1K−1が用いられる。水の比熱容量（18℃）は、1 cal g−1K−1 = 4.184×103 J kg−1K−1)である。（なお、calという単位は、現在、標準単位系ではなく、栄養学などの分野で歴史的遺物として取り扱われるものであり、右項の単位系の値を記憶されること）。

熱力学と比熱

熱力学では1モルの物質の熱容量、モル熱容量（単位はJ mol−1K−1）を用いることが多い。モル熱容量は分子熱とも呼ばれる。単位質量あたりの熱容量（比熱容量）にモル質量（単位はkg mol−1）を掛ければ、モル熱容量になる。たとえば25℃の水 (液体)ではCp = 75.291 J mol−1K−1である。圧力一定の条件下で測定した場合は定圧比熱（記号:Cp）、体積一定の条件下で測定した場合は定積比熱（記号:Cv）と呼ばれる。

定圧比熱

定圧比熱（ていあつひねつ）とは、圧力一定の条件下で単位量あたりの物質を単位温度変化させるのに必要な熱量。一般的記号は、CPで表し、エンタルピーの変化量の傾きを表す。 C_P = \left( {\partial H \over {\partial T} } \right)_{P}

定積比熱

定積比熱（ていせきひねつ）とは、体積一定の条件下で単位量あたりの物質を単位温度変化させるのに必要な熱量。一般的記号は、 CVで、内部エネルギーの変化量の傾きを表す。 C_V = \left( {\partial U \over {\partial T} } \right)_{V}

性質

通常、液体、固体における比熱は、温度により極端に変化しないが、気体においては、エンタルピーの変化量や体積変化が大きく状態量として定圧比熱や定積比熱を考えなければならない。理想気体においては C_p-C_v=R\, R：気体定数であり常にCp>Cvという関係がある（記事比熱比に詳しい）。このことを理解するために、エネルギーの出入りQについて定積の場合と定圧の場合を考えてみよう。定積の場合、変化に際して系は仕事をしないから系に入ってきたエネルギーはすべて温度上昇に使える。ところが、定圧の場合には系の温度を上げた上で、さらに体積変化分の仕事をしなければならない。この仕事に内部エネルギーは使えない（理想気体の場合温度は内部エネルギーの関数である）から、結局この分のエネルギーも余分に外から与えてやらなければ成らないのである。固体・液体の熱膨張は物質の混合等によるものも含め相により正にも負にもなるので両者の大小関係は不定である。（気体の混合物については、一般的には、モル分圧比が成り立つ）ある温度以上の単体の固体では定積モル熱容量Cvが一定になるというデュロン＝プティの法則(Dulong-Petit)がある。